Большая советсткая энциклопедия Сераорганические соединения

Сераорганические соединения

Сераорганические соединения, вещества, содержащие в молекуле связь углерод — сера. С. с. многочисленны и разнообразны; сера, наряду с водородом, кислородом, азотом и галогенами, — один из основных элементов-органогенов. В С. с. атом S может находиться в любой характерной для него степени окисления: S (-2), S (+4) и S (+6). Главные типы С. с. (R, R', A_r — органический остаток): 1) содержащие S (-2) — меркаптаны (тиоспирты) RSH, тиофенолы A_rSH, тиоальдегиды R — CH=S и тиокетоны R — CS — R', тиокислоты (тиоловые кислоты), (тионовые кислоты) и (дитиокислоты), а также их разнообразные производные, тиоэфиры (органические сульфиды) R — S — R', ди- и полисульфиды R — S_x — R' (x ³ 2), соли сульфония RR'S⁺X ^— (X — анион, например Cl ^—; см. Ониевые соединения), серосодержащие гетероциклы, например тиофен, а также многочисленные соединения различных классов, несущие серосодержащую группировку, например меркаптоаминокислоты; 2) С. с., содержащие S (+4), — сульфиновые кислоты и сульфоксиды RSOR'; 3) содержащие S (+6), — сульфокислоты RSO₃H и сульфоны R — SO₂ — R'.

Основные методы синтеза С. с. основаны на реакциях органических соединений с элементарной серой или её простейшими неорганическими соединениями:

H₂S, Na₂S, NaSH, SCI₂, SO₂, SO₃, H₂SO₄.

Ниже приведены схемы некоторых реакций:

Ar — H + H₂SO₄ ® ArSO₃H + H₂O

Большое значение имеют также методы, основанные на взаимных превращениях С. с.

К С. с. принадлежат многие важные природные вещества, например аминокислоты цистеин и метионин, ряд коферментов (кофермент А, липоевая кислота), витаминов (тиамин, биотин), антибиотиков (например, пенициллины). Сульфгидрильные группы цистеина играют важную роль в активном центре многих ферментов. Дисульфидные связи цистина, образующиеся в результате связывания двух остатков цистеина, участвуют в поддержании пространственной структуры белков и пептидов. К С. с. относятся также многочисленные лекарственные и физиологически активные синтетические вещества, в том числе сульфаниламидные препараты, радиозащитные средства (цистамин, цистафос и др.), инсектофунгициды и ростовые вещества, отравляющие вещества (иприт), красители различных классов — сернистые, некоторые анилиновые, антрахиноновые, фталоцианиновые. Как С. с. можно рассматривать и некоторые высокомолекулярные соединения, например полисульфидные каучуки (тиоколы); на образовании С. с. основана вулканизация каучуков серой (и сё производными). С. с. используются в качестве ингибиторов полимеризации и окисления, стабилизаторов полимерных материалов (меркаптобензимидазол и др.), растворителей (тетраметиленсульфон, диметилсульфоксид). Соли органических сульфокислот применяют как поверхностно-активные вещества (моющие средства). Многие С. с., например ароматические сульфокислоты, — важные полупродукты основного органического синтеза.

Б. Л. Дяткин.