Большая советсткая энциклопедия Карбанионы

Карбанионы

Карбанионы, молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода . К. чрезвычайно реакционноспособны и поэтому малоустойчивы; являются промежуточными частицами во многих органических реакциях (ср. Карбония ионы). К. образуются, например, при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от которых какой-либо из атомов водорода легко уходит в виде протона:

Так, при действии амида натрия на трифенилметан образуется трифенилметилнатрий — ионно построенное ярко-красное соединение, содержащее трифенилметильный анион:

(C₆H₅)₃CH + Na⁺NH₂^- ®(C₆H₅)₃C^-Na⁺ + NH₃.

Этот К. устойчив вследствие распределения отрицательного заряда между несколькими атомами углерода.

Большинство металлоорганических соединений построено ковалентно, однако из-за поляризации связи металл — углерод появляется избыточная электронная

плотность у атома углерода, связанного с металлом; такой атом имеет частичный карбанионный характер. Поэтому в реакциях металлоорганические соединения служат донорами К.

Особым видом К. являются илиды — биполярные ионы, содержащие положительно заряженный гетероатом (N, Р, As, О, S) и отрицательно заряженный атом углерода, как, например, флуоренилилид пиридиния:

Существование К. в виде кинетически независимых частиц строго доказано в немногих случаях, однако представление об их промежуточном образовании часто привлекается для трактовки механизма органических реакций, многие из которых имеют большое теоретическое и прикладное значение (например, анионная полимеризация).

Лит.: Крам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., М., 1967; Бреслоу Р., Механизмы органических реакций, пер. с англ., М., 1968.