Большая советсткая энциклопедия Альдегиды

Альдегиды

Альдегиды, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу , связанную c органическим радикалом (R) и с атомом водорода, .

Свойства А. во многом сходны со свойствами кетонов, также содержащих карбонильную группу, но связанную с двумя радикалами, R₂CO. Названия "А." обычно производят от названий соответствующих кислот. Так, муравьиной кислоте HCOOH соответствует муравьиный альдегид, или формальдегид HCHO; уксусной кислоте — уксусный альдегид, или ацетальдегид CH₃CHO.

Из сопоставления формул спиртов RCH₂OH, альдегидов RCHO и кислот RCOOH следует, что по степени окисленности А. занимают промежуточное положение между этими соединениями. С этим связаны некоторые способы их получения и химические свойства. Так, при окислении первичных спиртов или при осторожном восстановлении хлорангидридов кислот образуются А.:

RCH₂OH + O ® RCHO + H₂O;

RCOCI + H₂ ® RCHO + HCI.

Промежуточному положению А. отвечает и их способность к реакциям окисления-восстановления; например, в присутствии спиртового раствора едкой щёлочи А. превращаются в смесь спирта и кислоты (см. Канниццаро реакция):

2C₆H₅CHO ® C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COOH.

А. могут быть получены также пиролизом смешанных кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой карбоновой кислоты:

RCOOCaOOCH ® CaCO₃ + RCHO.

Осторожным окислением ароматических соединений, содержащих метильную группу, получают ароматический А.

Техническое значение имеет аналогичный способ получения простейшего ненасыщенного А. — акролеина — из пропилена:

Метод синтеза ацетальдегида, имеющий промышленное значение, состоит в гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (см. Кучерова реакция):

HC º CH + H₂O ® CH₃CHO.

А. склонны к полимеризации; формальдегид, например, легко превращается в пара-формальдегид, ацетальдегид — в циклический тример, т. н. паральдегид. При конденсации 2 молей А. образуются альдоли:

2CH₃CHO ® CH₃CH(OH)CH₂CHO

(см. Альдольная конденсация), которые с отщеплением воды могут образовать ненасыщенные альдегиды:

CH₃CH(OH)CH₂CHO ® CH₃CH = CHCHO + H₂O

(см. Кротоновая конденсация).

А. легко вступают за счёт карбонильной группы во многие реакции присоединения и замещения. Так, с HCN они образуют циангидрины: RCH(OH)CN. Аналогично они реагируют с бисульфитом натрия, аминами и др. При действии гидроксиламина или гидразинов А. дают соответственно оксимы RCH = NOH и гидразоны RCH = N—NH₃.

А. широко применяют в производстве феноло-альдегидных смол, как душистые вещества (ванилин, цитраль и др.), как полупродукты синтеза др. веществ, например CH₃CHO — для синтеза уксусной кислоты CH₃COOH и этилацетата CH₃COOC₂H₅ (см. Тищенко реакция), а также в синтезе олефинов и полиенов (см. Виттига реакция).

Я. Ф. Комиссаров.