Большая советсткая энциклопедия Фосфора галогениды

Фосфора галогениды

Фосфора галогениды, соединения фосфора с галогенами, из которых важны и хорошо изучены тригалогениды PX₃ (где Х – галоген): PF₃, PCl₃, PBr₃; пентагалогениды PX₅: PF₅, PCl₅, PBr₅. Известны, но менее изучены моногалогениды PX (например, PCl, PBr); дигалогениды P₂X₄ (например, P₂C₄, P₂F₄); смешанные Ф. г. типа PFCl₂, PF₃Cl₂; полигалогениды, содержание галогена в которых более пяти (например, PBr₇, PCl₆I), и оксигалогениды (например, POCl₃, POF_з).

Ф. г. чрезвычайно реакционноспособны, причём химическая активность уменьшается от фторидов к иодидам; в вакууме перегоняются без разложения, водой легко гидролизуются. Ф. г. способны образовывать соединения типа PCl₃×5NH₃ в безводных средах. Из Ф. г. наиболее изучены трихлорид и пентахлорид фосфора.

Трихлорид фосфора (трёххлористый фосфор) PCl₃, бесцветная жидкость, t_пл. – 93,6 °С, t_кип76,1 °C, плотность 1,575 г/см³ при 20 °С; растворим в эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четырёххлористом углероде. Легко гидролизуется, образуя фосфористую и соляную кислоты. Получают хлорированием белого фосфора в растворе PCl₃ (в лабораторных условиях белый фосфор заменяют красным). Используют для синтеза фосфорорганических соединений. PCl₃ токсичен, вызывает ожоги, раздражает глаза, дыхательные пути.

Пентахлорид фосфора (пятихлористый фосфор) PCl₅, зеленовато-белые кристаллы, t_пл 167 °С (в запаянной трубке), плотность 2,11 г/см³, легко сублимируется, растворим в четырёххлористом углероде и сероуглероде, в воде гидролизуется с образованием оксихлорида POCl₃ и соляной кислоты. Получают хлорированием PCl₃. Используется в основном как хлорирующий реагент в органическом синтезе. PCl₃ токсичен.

Л. В. Кубасова.

Лит. см. при ст. Фосфор.