Большая советсткая энциклопедия Эфиры простые

Эфиры простые

Эфиры простые, органические соединения, в молекулах которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода R—O—R. Э. п. с одинаковыми радикалами называются симметричными (например, CH₃OCH₃ — диметиловый эфир, C₆H₅OC₆H₅ — дифениловый эфир) с разными радикалами — смешанными (например, C₅H₁₁OCH₂C₆H₅ — амилбензиловый эфир). Некоторые Э. п. имеют тривиальные названия: анизол (метиловый эфир фенола — CH₃OC₆H₅), целлозольвы (моноэфиры этиленгликоля). Э. п., как правило, плохо растворимы в воде, хорошо — в органических растворителях, многие из них — приятно пахнущие жидкости. Химически довольно инертны, особенно по отношению к щелочам и щелочным металлам. Вследствие слабовыраженного основного характера, определяемого наличием свободных электронных пар на атоме кислорода, Э. п. с минеральными кислотами и кислотами Льюиса образуют так называемые оксониевые соединения, например (C₂H₅)₂O⁺HCl^-, (C₂H₅)₂O⁺BF₃^-. При насыщении Э. п. йодистым водородом происходит расщепление связи между атомами углерода и кислорода:

C₂H₅OC₂H₅ + HI ® C₂H₅I + C₂H₅OH

Э. п. расщепляются также при нагревании их с металлическим натрием. Эта реакция используется в аналитической химии для определения метоксии этоксигрупп (CH₃O— и C₂H₅OH). При длительном контакте с кислородом воздуха Э. п. образуют взрывчатые перекисные соединения, что в сочетании с лёгкой воспламеняемостью ограничивает их применение в промышленности в качестве растворителей и экстрагентов (см., например, Этиловый эфир). Алифатические Э. п. получают каталитической дегидратацией спиртов или алкилированием алкоголятов (так называемые Вильямсона синтезы). Последняя реакция лежит в основе промышленного способа получения этилцеллюлозы. Жирноароматические Э. п. могут быть получены непосредственным взаимодействием фенолов с диазометаном, алкилированием фенолятов, например диалкилсульфатами. Э. п. применяют также как душистые вещества (неролин, яра-яра и др.), этиловый эфир — как средство для ингаляционного наркоза, дифениловый эфир — как теплоноситель. К Э. п. относят также гетероциклические соединения, содержащие атом кислорода в кольце (этилена окись, тетрагидрофуран), эфиры гидратных форм альдегидов и кетонов (см. Ацетали и кетали), эфиры ортокислот RC (OR)₃ и полиэфиры.

Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1—2, М., 1969—70.