Большая советсткая энциклопедия Цинкорганические соединения

Цинкорганические соединения

Цинкорганические соединения, металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк — углерод. Известны полные Ц. с. R₂Zn и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH₃, C₂H₅, CH₂=CH, C₆H₅. X — кислотный остаток (чаще всего Br, I).

Ц. с. впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии цинка с алкилиодидами: Zn + RI ® RZnl. Образующиеся смешанные Ц. с. симметризуются при нагревании: 2RZnl ® R₂Zn + ZnI₂. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Ц. с. — алкилирование хлористого цинка активными металлоорганическими (Li, Mg, Al) соединениями (1), взаимодействие цинка с диалкил (арил) ртутью (2):

2RMgX + ZnCI₂ ® R₂Zn + 2MgCIX (1)

Zn + R₂Hg ® R₂Zn + Hg. (2)

Ц. с. — жидкие [например, диэтилцинк, (C₂H₅)₂Zn, t_кип 116,8 °С] или твёрдые [например, лифенилцинк, (C₆H₅)₂Zn, t_пл 107 °С] вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R₂Zn (до R = C₆H₁₁) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере (азот, аргон, CO₂). По химическим свойствам Ц. с. аналогичны др. металлоорганическим соединениям непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем литий- и магнийорганические соединения.

Этим обусловлено использование Ц. с. для синтеза, например, кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным атомом углерода и др. Ц. с. образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., например ZnR₂×C₄H₈O₂, RZnX×O (C₂H₅)₂; с алкильными и гидридными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов — солеобразные комплексы, например MeZnR₃, Me₂ZnR₄, MeZnR₂H (Me — щелочной металл).

В развитие химии Ц. с. большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., например, Зайцева реакция). Ц. с. — промежуточные соединения при синтезе (3-оксикарбоновых кислот (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого промышленного значения Ц. с. не имеют.

Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., Цинк. Кадмий, М., 1964.

В. В. Гавриленко.