Большая советсткая энциклопедия Ценовые соединения

Ценовые соединения

Ценовые соединения (правильнее металлоценовые соединения, металлоцены), дициклопентадиенильные производные переходных металлов (М) общей формулы (C₅H₅)₂M, имеющие структуру "сэндвича" — металл в степени окисления + 2 расположен между С₅Н₅-кольцами и связан со всеми десятью атомами углерода ковалентными связями (см. Валентность). Ц. с. известны почти для всех переходных металлов. Наиболее устойчивы Ц. с., имеющие у атома металла электронную оболочку инертного газа. Это — ферроцен, физические и химические свойства которого наиболее широко изучены, рутеноцен и осмоцен; они проявляют ароматические свойства. Ц. с. таких металлов, как титан, ниобий, тантал и др., неустойчивы и выделены лишь в виде производных (C₅H₅)₂MX_n, где n = 1, 2 или 3; Х = Cl, Br, Н и другие. В отличие от других Ц. с., манганоцен имеет ионное строение (C₅H₅)₂^-Mn²⁺, а структура, например хромоцена (C₅H₅)₂Cr и ванадоцена (C₅H₅)₂V, частично ионная.

Ц. с. — интенсивно окрашенные кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях; легко окисляются до металлоцениевых катионов (C₅H₅)₂M⁺, которые существуют обычно в кислых водных растворах, по свойствам напоминают крупные однозарядные катионы металлов, например цезия (Cs⁺); осаждаются в виде кремневольфрамата, хлороплатината, тетрафенилбората и др. Катион кобальтоцения (C₅H₅)₂Co⁺ не разрушается концентрированными серной и азотной кислотами даже при нагревании.

Ц. с. получают действием солей или ацетилацетонатов переходных металлов на циклопентадиенид натрия (C₅H₅)^-Na⁺ либо на циклопентадиенилмагнийгалогенид C₅H₅MgBr, а также действием циклопентадиена на соль (в присутствии основания) или карбонил переходного металла.

Ц. с. используются как сокатализаторы в гомогенных каталитических реакциях, например (C₅H₅)₂TiCl₂, как лекарственные препараты (производное ферроцена — ферроцерон C₅H₅FeC₅H₄COC₆H₄COONa-орто×4Н₂О — применяется для лечения заболеваний, вызванных дефицитом железа в организме).

Э. Г. Перевалова.