Большая советсткая энциклопедия Литийорганические соединения

Литийорганические соединения

Литийорганические соединения, соединения, содержащие связь углерод — литий, R — Li. Алифатические Л. с. — бесцветные кристаллические вещества (R = СН₃, C₂H₅ трет-С₄Н₉), вязкие неперегоняющиеся жидкости (R = н - С₃Н₇ — н - C₁₂H₂₅) или низкоплавкие воскообразные вещества (R — высшие алкилы); хорошо растворимы в углеводородах (кроме CH₃Li) и эфирах. Ароматические Л. с. — белые или желтоватые кристаллические вещества, нерастворимые в углеводородах, растворимые в эфирах.

Обычно Л. с. получают при взаимодействии металлического лития с хлористыми или бромистыми алкилами (или арилами) в углеводородной или эфирной среде:

RX + 2Li ® Rli + LiX.

Полученные растворы непосредственно используют для синтеза различных классов соединений. При нагревании лития с ртутьорганическими соединениями (также в углеводородной среде) получают растворы Л. с., не содержащие галогенида лития. Из этих растворов могут быть выделены индивидуальные Л. с.

Л. с. вступают в те же реакции, что и магнийорганические соединения (см. Гриньяра реакция), однако значительно превосходят последние по реакционной способности; крайне чувствительны к воздействию кислорода, влаги и углекислого газа, поэтому все операции с ними проводят в атмосфере сухого инертного газа (азота или аргона); с бромистым литием и эфиром образуют комплексы типа 2RLi×LiBr×(C₂H₅)₂O.

Л. с. широко применяют в органическом синтезе, особенно в тех случаях, когда соответствующий реактив Гриньяра недостаточно активен; в промышленности они нашли применение как катализаторы при получении бутадиеновых каучуков и изопреновых каучуков.

Лит.: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., Методы элементоорганической химии, под ред. А. Hi Несмеянова и К. А. Кочешкова. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кн. 1—2, М., 1971.

Б. Л. Дяткин.