Большая советсткая энциклопедия Кетоны

Кетоны

Кетоны, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу , связанную с двумя органическими радикалами, RCORSYMBOL 162 \f "Symbol" \s 12ў. В зависимости от природы R и R’ различают К. алифатического (жирного), алициклического, ароматического или гетероциклического ряда. Так, простейший К. жирного ряда — ацетон (диметилкетон) СН₃СОСН₃, ароматического ряда — бензофенон С₆Н₅СОС₆Н₅. В отличие от приведённых симметричных, существуют и несимметричные (смешанные) К., содержащие разные радикалы R и R’, например жирноароматические К. — ацетофенон С₆Н₅СОСН₃. Известны также многочисленные циклические К., у которых группа CO входит в цикл, например циклогексанон

Наименования К. жирного ряда по Женевской номенклатуре производят от названия соответствующих углеводородов, прибавляя окончание "он" и указывая место карбонильной группы; так, диэтилкетон CH₃CH₂COCH₂CH₃ называют пентанон-3.

Низшие алифатические К. — бесцветные жидкости с приятным запахом, смешивающиеся с водой; высшие — твёрдые вещества. Все К. растворимы в органических растворителях.

По способам получения и свойствам К. аналогичны альдегидам; однако К. менее реакционноспособны, значительно более устойчивы к окислению. Для К. характерны два вида реакций, обусловленных наличием карбонильной группы, — присоединение к карбонильной группе и замещение её атома кислорода. Так, к К. легко присоединяется синильная кислота HCN с образованием оксинитрилов RC (OH) RSYMBOL 162 \f "Symbol" \s 12ўCN; аналогично с К. реагируют бисульфит натрия NaHSO₃, хлороформ CHCl₃ и др. При гидрировании К. образуются вторичные спирты:

RCORSYMBOL 162 \f "Symbol" \s 12ў+H₂ ® RCH (OH) RSYMBOL 162 \f "Symbol" \s 12ў,

при взаимодействии К. с металлоорганическими соединениями и последующем гидролизе — третичные спирты:

RCOR’+R’’MgX ® RR’C(R’’)OmgX ® RR’R’’COH.

При взаимодействии с PCI₅ атом кислорода в К. замещается на два атома хлора. С гидроксиламином К. дают кетоксимы:

RCOR’+NH₂OH ® RC (=NOH) R’;

эту реакцию, а также образование др. кристаллических продуктов замещения кислорода (например, гидразонов, 2,4-динитро-фенилгидразонов) применяют для идентификации К. Гидролиз этих продуктов используется для получения чистых К. Большое значение имеет восстановление группы  до  (Кижнера —Вольфа реакция).

В промышленности К. получают дегидрированием вторичных спиртов:

RCH (OH) R’ ® RCOR’+H₂

термическим разложением кальциевых солей карбоновых кислот:

(RCOO)₂Ca ® R₂CO+CaCO₃

  или пропусканием паров карбоновых кислот над катализаторами типа окисей тория, бария, а также карбоната кальция. Ароматические и жирноароматические К. получают при действии на ароматические углеводороды хлорангидридов кислот в присутствии хлористого алюминия, например:

C₆H₆+CH₃COCl ® C₆H₅COCH₃+HCl.

Многие К. можно получать окислением углеводородов кислородом воздуха в присутствии катализаторов: например, из этилбензола C₆H₅CH₂CH₃ получают ацетофенон, из циклогексана — циклогексанон.

К. находят разнообразное применение. Так, циклогексанон служит исходным продуктом для получения синтетических волокна капрона. Михлера кетон применяют в производстве триарилметановых красителей. Некоторые К. используют в парфюмерии (см. Иононы).

Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1—2, М., 1969—70.